93年，德国公司从牛胰脏中提炼出了蛋白酶并应用于洗涤衣物，发表了最早的研究专利。
年，瑞士人用微生物生产出中性蛋白酶,应用于洗涤衣物的研究，中性蛋白酶比早期使用的胰蛋白酶有更好的洗涤效果。
20世纪60年代，瑞士等国从枯草杆菌中提炼出一种碱性蛋白酶，它在pH值9-0的碱性溶液中和60-65℃的温度下依然保持良好的活性，由于它适合洗涤剂有较强碱性和较高温度下使用的实际需要，使得加酶洗涤剂的生产得到迅速发展。
清洗剂中使用的酶与碱性的关系.蛋白酶
所有的酶都是蛋白质，也是由20多种氨基酸组成的蛋白质分子，它对蛋白质和多肽分子中的肽键水解有催化作用。目前含酶清洗剂中使用的蛋白酶都是用微生物发酵的生物工程技术制备的。由微生物制取的蛋白酶常根据它作用的最适宜pH值分为碱性蛋白酶、中性蛋白酶和酸性蛋白酶。应用于清洗剂中的蛋白酶在碱性介质中活性最强，目前含酶清洗剂中使用最多的是由芽孢杆菌产生的碱性蛋白酶。
2.脂肪酶
清洗剂中使用的脂肪酶也是耐碱性的，例如：由米曲霉得到的碱性脂肪酶的活性随着pH值增加而增加，最佳pH值在0以上。所以，脂肪酶适合pH值高于0的环境，是耐强碱的酶。
3.纤维素酶
纤维素酶是将纤维素水解成葡萄糖的一组酶的总称。棉麻等天然纤维的主要化学成分都是纤维素，因此，加入洗涤剂中的纤维素酶有使棉布表面的细小微纤维分解而去除的作用，所以特别适合洗涤棉布衣服和毛巾。用碱性纤维素酶浸泡棉织物的洗涤方法在欧洲和日本已有很长历史，目前在供洗涤棉织物的洗涤剂中也加有纤维素酶。
4.淀粉酶
淀粉酶是一种能对淀粉水解起催化作用的酶。在清洗剂中加入的淀粉酶是用芽孢杆菌和地衣芽孢菌生产的热稳定性好的碱性α-淀粉酶。α-淀粉酶和蛋白酶有很好的相容性可以混合使用。含淀粉酶的清洗剂主要用于衣物餐具的洗涤，去除土豆泥，通心粉，麦片，米粒等淀粉污垢。
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